聚醚醚酮(PEEK):从‘以塑代钢’到‘轻量化革命’,材料界的颠覆者

导读:


本期文章从基本概述、产业链及工艺技术三方剖析了聚醚醚酮PEEK)。基本概述中,阐述了 PEEK 的定义、组成以及因其特殊分子结构而具备的优异性能,如高抗拉强度、卓越的耐热性等,还与其他塑料及金属材料进行了对比,突出其全面优于普通金属的特点。产业链部分,分析了 PEEK 行业的上中下游情况,上游包括氟酮等关键原材料供应商,中游是 PEEK 生产厂商,下游则是将 PEEK 产品应用于航空航天、汽车、电子、医疗器械等多个领域的企业。

工艺技术方面,聚焦于 PEEK 树脂的生产合成过程,包括其复杂的化学合成工艺、亲核取代的工艺路线等,同时探讨了生产过程中如聚合工艺、纯度和性能要求、工艺参数优化等技术难点,以及目前全球仅少数企业能使用大型反应釜进行连续稳产的现状。


聚醚醚酮-定义及组成


聚醚醚酮(PEEK)是一种半结晶态的芳香族高性能特种工程塑料,属于聚芳醚酮(PAKE)聚合物类别,由苯并二噁烷酮(bisphenol-A)和对苯二甲酸交联聚合而成,分子结构中包含酮键、醚键和刚性苯环。


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 PEEK的分子结构



因其特殊的分子结构,PEEK具有优异的机械性能,如高抗拉强度(最高可达65.1MPa)和高杨氏模量(可达1.8GPa),以及卓越的耐热性,熔点约340℃,玻璃化转变温度约140℃,可在高达250°C的温度下长期使用。此外,PEEK还具备良好的耐化学腐蚀性、耐辐射性、耐摩擦性、易加工性、生物相容性和阻燃性等特性。这些独特的性能使PEEK在航空航天、汽车工业、电子电器、医疗器械、能源等多个重要领域得到广泛应用,作为基体材料用来制造纯聚合物、混合为以及各类纤维复合材料,替代金属、陶瓷等传统材料。


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常用塑料示意图



聚醚醚酮-性能


PEEK具有机械特性好、耐热等级高、耐腐蚀等特点,具体如下:


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PEEK材料性能



除上述物理特性外,PEEK还具有易于注塑成型、挤出成型和切削加工等优异的加工特性。


(1)与其他塑料对比


 PEEK与主要工程塑料、特种工程塑料性能对比情况

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注:PTFE聚四氟乙烯、PI聚酰亚胺PPS聚苯硫醚PPSU聚亚苯基砜、POM聚甲醛、PA66聚酰胺66


资料来源:恩欣格(Ensinger)产品手册、跨骏(Quadrant)工程塑料产品手册


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PEEK与主要工程塑料、特种工程塑料指标对比图

资料来源:中研股份招股说明书


从PEEK与主要工程塑料、特种工程塑料的对比情况可以看出,PEEK性能全面,在刚性方面优于绝大多数特种工程塑料的同时,也兼具韧性,展现了全面的机械性能,此外在耐热、耐磨、耐腐蚀等方面均表现优异。因此,PEEK是公认的全球性能最好的热塑性材料之一。


(2)与通用金属材料对比


PEEK作为一种高分子新材料,其主要用于替代金属材料,在“以塑代钢”、“轻量化”的大背景下,PEEK以其优异的性能在中高端领域逐步替换金属材料的使用。


PEEK与通用金属性能指标对比

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资料来源:GB/T20878-2007不锈钢和耐热钢、GB24511-2009承压设备用不锈钢钢板及钢带、铝合金及其加工手册


从上表中可以看出,PEEK性能全面优于普通金属。PEEK比强度大,在满足强度要求的前提下,可以大幅度减小材料本身的自重,成为实现“轻量化”的解决方案。此外PEEK在绝缘性、耐化学性方面均优于普通金属。


(3)与医用金属材料对比


由于PEEK在密度、弹性模量方面与人体骨骼十分接近,正在快速替代部分医用金属。


PEEK与医用金属性能对比

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资料来源:倍德恩(杭州)医疗产品有限公司产品手册


从上表中可以看出,PEEK特性相对于锆、钛合金,更适合作为医用植入式材料,其密度、弹性均非常接近人体骨骼水平,且不易导热,增加了植入后的舒适性,并且PEEK作为非金属材料,可被X射线穿透和实现CT扫描,方便患者进行医疗检查。


聚醚醚酮-分类


PEEK行业主流的分类标准主要包括应用领域、级别和质量规格、以及耐热等级。


根据不同行业对材料性能的需求,PEEK可广泛应用于航空航天领域、汽车领域、电子领域、医疗器械领域和化工领域等。


根据不同行业对材料性能的需求,制造工艺和质量控制可以划分为不同级别,主要包括标准级别和高性能级别,不同级别的PEEK在材料性能、耐久性、加工难度等方面可能存在差异,如高性能级别的PEEK一般具有更优异的耐热性和机械性能,但也会相应增加成本。


根据耐热级别可分为耐热级别和高耐热级别。不同应用领域对PEEK的性能需求各有不同,因此根据不同领域的要求,选择合适的级别和耐热等级的PEEK材料是非常重要的。同时,根据不同级别和耐热等级,PEEK的成本和加工难度也会有所不同。


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聚醚醚酮的分类

资料来源:新材料纵横


聚醚醚酮-发展历程


1、全球


全球PEEK发展历程

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聚醚醚酮-制备工艺




PEEK树脂的生产属于复杂的化学合成过程,其合成反应是在一个带有搅拌器的反应釜内进行,采用的工艺路线为亲核取代,即氟酮和对苯二酚在碱金属盐存在的条件下,以二苯砜为溶剂,在280℃-340℃条件下进行缩聚反应,然后再通过丙酮和水去除残留的溶剂和盐,经过干燥工艺获得高分子量的PEEK树脂。


PEEK上游原材料主要包括氟酮、对苯二酚、二苯砜、碳酸钾等。其中氟酮是合成PEEK最关键的原材料,其纯度、品质将直接影响PEEK的产品质量。


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合成PEEK的化学方程式

资料来源:搜料网,国海证券研究所


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PEEK树脂制备工艺



聚醚醚酮-技术难点




1、聚合工艺


聚醚醚酮的聚合过程是生产中的核心工艺,需要在高温环境下进行长时间的反应。在280℃-340℃的温度下,原材料需要持续反应8-12小时。在这个过程中,要确保材料不发生过度的降解和交联,难度极高。因为一旦发生降解或交联,就会严重影响产品的性能和质量。此外,聚合反应的控制精度要求极高,每釜之间的反应条件需要保持高度一致,才能保证每一批次的产品性能相同。目前,目前全球仅英国威格斯、中研股份2家企业能够使用5000L反应釜(全球最大)进行PEEK聚合连续稳产,体现出较高的技术水平和较强的工业化生产能力。


资料来源:国信证券《聚醚醚酮(PEEK)行业专题超配性能优异的特种工程塑料,高景气度应用场景不断扩充》,2023年12月29日


2、纯度和性能要求


聚醚醚酮的生产过程中会产生溶剂和盐的残留,而这些残留物会降低材料的纯度和性能。为了提高纯度,需要在生产过程中进行复杂的提纯工艺,同时还要兼顾成本控制。此外,聚醚醚酮的颜色与其聚合阶段的分子量大小有关,也会影响其耐热表现。优质的产品需要在颜色、分子量和耐热性之间达到平衡,这对生产工艺和参数控制提出了极高的要求。


3、工艺参数


聚醚醚酮的生产涉及大量的工艺参数优化和合成操作技术。这些参数的优化需要长期的实验和生产实践积累,并且需要根据不同的原材料、设备和生产环境进行调整。例如,反应温度、压力、搅拌速度、反应时间等参数的微小变化,都可能对产品的性能产生显著影响。因此,企业需要投入大量的时间和资源进行工艺参数的优化和积累,才能生产出高质量的聚醚醚酮产品。


聚醚醚酮-产业链


PEEK行业的产业链可以分为上游原材料供应商、中游生产加工企业以及下游应用领域三个环节。上游主要包括上游原材料供应商,其中关键的原材料包括氟酮、对苯二酚、二苯砜和碳酸钠。中游企业主要是PEEK生产厂商,负责将上游原材料进行合成和加工,生产出PEEK成品。下游企业主要是将PEEK产品应用于不同领域,如航空航天、汽车、电子、医疗器械等。


随着科技的进步,产业链上的企业将不断进行技术升级与创新,以提高PEEK的生产工艺和质量。新材料、新工艺和新技术的应用将推动整个产业链的发展。同时随着PEEK性能的不断优化,其在更多领域将得到应用,如能源、环保和人工智能等新兴领域。产业链上的企业将寻求拓展新的应用领域,以扩大市场份额和提高盈利能力。


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 PEEK产业链


1

上游-原材料


聚醚醚酮(PEEK)的上游原材料主要包括氟酮、对苯二酚、二苯砜和碳酸钠等。其中,氟酮作为PEEK的关键原材料,其市场供应和质量对整个产业链的稳定性和可持续发展至关重要。因此,供应商的市场地位和质量水平直接影响着PEEK产业链的发展。根据一般化学反应原理和行业生产经验的计算,每生产1吨PEEK约需要消耗0.7-0.8吨氟酮单体。


中国聚醚醚酮(PEEK)行业上游市场相对集中,由少数供应商主导,其中新瀚新材、营口兴福和中欣氟材是氟酮市场的主要参与者。全球氟酮行业的供给格局相对集中,除了威格斯自产的部分产能外,其余主要集中在中国市场,主要由新瀚新材、营口兴福和中欣氟材这三家企业主导。其中,营口兴福的DFBP产能大约在2,000吨,主要供应给威格斯(VICTREX)。而新瀚新材每年的DFBP产量约为820吨,中欣氟材产能尚未投放,5,000吨DFBP产能仍处于分期建设阶段。


2

下游-应用场景


聚醚醚酮最初主要应用于工业领域,因其耐化学性、耐磨损、耐腐蚀和可透射性等特性,被广泛用于牙科和骨科的正畸与缺陷修复。在电子领域,它作为电缆插头、接线盒、电池外壳和IC封装材料。此外,聚醚醚酮还被用作汽车、石化、石油和天然气等行业金属部件上的涂层材料,以增强耐磨性、摩擦系数和抗侵蚀性。在航空航天领域,聚醚醚酮因其优异性能被用于制造隔热罩、卫星结构和天线等部件,满足行业高标准要求。未来有望成为人形机器人减重的重要替换材料。


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PEEK材料应用场景


1、汽车零部件


PEEK具有良好的耐摩擦性能、综合力学性能、自润滑性以及更长的使用寿命,且对汽车的轻量化也有积极作用,使其能在关键零部件方面替代金属材料。PEEK材料在传统燃料汽车领域的应用主要集中在轴承及密封件,在新能源汽车领域的应用除轴承、密封件外还主要包括转动系统的齿轮、电磁阀等。


随着应用场景的逐步开发,PEEK在汽车领域的应用将不断拓展,在齿轮、垫片、悬挂系统关节、真空泵叶片、ABS阀芯、座椅蜗杆等各类零部件的应用都将得到拓展,使用量逐渐上升。在对其他特种工程塑料的替代方面,能同时满足耐磨和自润滑性能的特种工程塑料只有PEEK和POM,而PEEK的刚性远高于POM,因此PEEK逐步替代POM用于汽车主动力轴承;能满足变速箱密封环耐磨性的材料只有PEEK和PPS,而PEEK可耐250℃的高温,跟PPS相比更适合变速箱密封环的工作环境。


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使用PEEK材料制造的汽车用齿轮、钢背轴承



2、高压电机漆包线


PEEK是电机漆包线的理想材料,随着新能源汽车800V高压快充的发展,电机电压从400V升级到800V,对电机扁线的绝缘性能要求提高,PEEK扁线方案成为解决方案之一。PEEK可弯折、耐水解,优于传统材料,是电机漆包线的理想选择。预计到2027年,800V电机在新能源汽车领域的渗透率将达40%,PEEK漆包线的普及率将超厚漆皮PI线。按渗透率50%、每台车使用PEEK约470g、2027年新能源汽车销量1399万辆估算,2027年国内800V电机漆包线对PEEK的需求量可达1315吨。

资料来源:NE时代,上海有色网,沙利文


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华为DriveONE 800V碳化硅黄金动力平台&PEEK漆包线在电机中的应用

资料来源:智界汽车官网,佳腾电业官网


 800V路径下PEEK线及厚漆膜漆包线对比

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3、医疗级PEEK


PEEK相比钛合金更适合用作医用植入式材料,随着我国老龄化程度加深和人均收入提高,PEEK产品对合金及其他材料产品的替代加速,市场需求增速较快。PEEK材料模量与人体骨骼接近,关节中不容易磨损人骨,颅骨修补时导热与人骨近似,且X射线可穿透,方便后续检查,即使价格高昂,其市场需求量的年复合增长率仍达20%-30%,远超钛合金的2%-4%。然而,作为生物惰性材料,PEEK缺乏生物活性,在骨修复、骨整合时难以与人体骨骼形成骨融合,限制了其在医用领域的使用,需添加生物相容性材料提高生物活性。此外,医疗级PEEK材料标准严苛,产品附加值远高于普通PEEK材料,其生物相容性材料的配方和工艺被国外企业垄断,生产厂房需通过更严苛的GMP检测,导致国内厂商在该领域的产业化进展较慢,产品售价居高不下。


中研股份已经完成生产车间GMP认证。公司与西安康拓医疗技术股份有限公司合作,医疗植入级PEEK(材料牌号为:ZR3G)医疗器械首次获得国家药品监督管理局注册。


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使用PEEK材料制造的医疗器械


4、半导体


在半导体产业中,PEEK制成的化学机械抛光(CMP)保持环因更强的耐磨性和耐化学性,使用寿命延长一倍,减少产线停产。PEEK耐受260℃高温和化学品腐蚀,减少晶圆冷却时间,提高生产效率。其颗粒产生率低、纯度高,降低静电击穿晶圆概率,提升晶圆良品率。因此,PEEK及其复合增强树脂加工的晶片夹、自润滑耐磨轴套、滚轮、CMP保持环等高性能塑料零件,可替代铜合金、不锈钢、PTFE、PPS等传统材料。


5、终端电子


在终端电子产品领域,PEEK凭借优秀的化学、物理和加工性能,可用于制造铝电容器外壳,实现电子元器件的无铅化焊接。它还用于薄膜天线、背压调节器膜衬、薄膜开关面板、感应器和手机麦克风隔片等电子元件的制造。此外,PEEK薄膜因其优异的音效和耐久性,被广泛用于高性能音响和智能手机的扬声器膜片。


6、航天航空零部件


在航空航天领域,PEEK凭借耐恶劣环境、轻质、化学惰性、阻燃等特性,成为理想的轻量化材料,其密度仅为铝合金的一半,且加工性能远优于金属材料,可用于制造整流罩、飞机内部零件、火箭用电池槽、螺栓、螺母及火箭发动机零部件等。空客和波音公司在最新一代客机中已应用了大量复合材料,PEEK纯树脂及改性增强树脂在其中发挥了重要作用。


未来,航空航天领域对PEEK主结构件的需求将增加,连续碳纤维复合增强PEEK(CF/PEEK)材料因其超高力学强度和优异疲劳性能,可显著减轻飞机机身主结构件重量并降低设计成本,市场需求有望逐步增长。此外,PEEK虽价格高于传统金属材料,但因其能延长零部件寿命、降低能耗和维护成本,在全生命周期成本核算中综合优势明显。


目前,PEEK已在空客、波音等主流飞机机型中广泛应用,并获得相关认证。同时,PEEK也已应用于中国商用飞机有限公司的C919型干线客机,主要用于高压电缆导管以替代金属导管。PEEK还应用于F22主起落架舱门,直升机旋翼桨毂中央件等关键部位。随着全球商用飞机数量的增长和新材料的应用,航空领域对PEEK的需求有望快速增长。


7、人形机器人


在人形机器人领域,轻量化是提升负载与续航的关键,连续碳纤维增强PEEK材料强度更高、密度更低,有望替代铝合金用于骨架材料。2023年10月,工信部发布《人形机器人创新发展指导意见》,推动人形机器人技术发展。特斯拉第二代人形机器人使用PEEK等轻量化材料减重10公斤。PEEK自润滑性使其成为关节、轴承的理想材料,可减少摩擦和磨损,延长使用寿命。


据高工机器人产业研究所(GGII)预测,2025-2030年中国人形机器人销量有望达8597/19023/37304/75450/138805/271214台。据人形机器人联盟信息,特斯拉、优必选、智元等机器人平均重量约在58kg,其中齿轮和关节用1kg的纯PEEK材料,肢体中用8kg的CF/PEEK材料,预计单台机器人对PEEK的消耗量为6.6kg,据此反推单台机器人对碳纤维的消耗量为2.4kg。结合以上信息,开源证券测算若2030年中国人形机器人销量达到27.1万台,单年约拉动651吨的碳纤维需求、1790吨的PEEK需求。


连续CF/PEEK复合与碳纤粉改性PEEK、铝合金性能对比

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总结


  • 基本概述:聚醚醚酮(PEEK)是一种半结晶态的芳香族高性能特种工程塑料,具有优异的机械性能、耐热性、耐化学腐蚀性等特性,广泛应用于航空航天、汽车工业、电子电器、医疗器械等多个重要领域。


  • 产业链:PEEK行业的产业链分为上游原材料供应商、中游生产加工企业和下游应用领域三个环节。上游主要提供氟酮等关键原材料,中游企业负责合成和加工PEEK成品,下游企业则将PEEK产品应用于各个领域。


  • 工艺技术:PEEK树脂的生产涉及复杂的化学合成过程,技术难点包括高温聚合工艺的控制、产品的纯度和性能要求以及大量工艺参数的优化。目前,全球仅少数企业能够使用大型反应釜进行PEEK聚合的连续稳产。